XÁC ĐỊNH SẢN PHẨM CHÍNH CỦA PHẢN ỨNG SAU

Trong hóa học, quy tắc Markovnikov là một trong những quan sát dựa vào quy tắc Zaitsev. Nó được công ty hóa học tín đồ Nga V. V. Markovnikov tuyên bố năm 1870 <1><2>. Trong những phản ứng hóa học được thấy cụ thể trong hóa hữu cơ, luật lệ này phát biểu rằng cùng với sự bổ sung (cộng) của H-X vào anken, thì nguyên tử hiđrô (H) đã gắn cùng với nguyên tử cacbon nào có ít thành phần sửa chữa thay thế gốc ankyl hơn (nguyên tử cacbon bậc thấp) còn đội halide (X) vẫn gắn cùng với nguyên tử cacbon nào có rất nhiều thành phần sửa chữa thay thế gốc ankyl rộng (nguyên tử cacbon bậc cao)<3>.

Bạn đang xem: Xác định sản phẩm chính của phản ứng sau

Quy tắc Markovnikov được minh họa bởi phản ứng của propen cùng với HBr, sản phẩm chính cùng với chữ major

Điều tương tự như là đúng khi anken làm phản ứng với nước trong một phản bội ứng cùng để tạo nên thành rượu. Team hydroxyl (OH) link với nguyên tử cacbon với số lượng liên kết cacbon-cacbon cao hơn, trong lúc nguyên tử hiđrô liên kết với nguyên tử cacbon sinh sống đầu tê của link đôi (với nhiều link cacbon-hiđrô hơn).

Nền tảng hóa học của quy tắc Markovnikov là sự việc hình thành của cacbocation bình ổn nhất trong làm phản ứng cộng. Sự bổ sung cập nhật của hiđrô vào một nguyên tử cacbon vào anken tạo ra một điện tích dương bên trên nguyên tử cacbon kia, tạo nên một cacbocation trung gian. Cacbocation càng bị rứa thế nhiều hơn thế nữa (các liên kết mà nó có với cacbon giỏi với các thành phần cầm thế cung ứng điện tử là nhiều hơn) thì nó càng ổn định, vì chưng cảm ứng. Sản phẩm chính của phản nghịch ứng cộng sẽ là hóa học được chế tạo ra thành từ chất trung gian bình ổn hơn. Do thế, sản phẩm chính của bội phản ứng cộng HX (trong đó X là nguyên tử nào đó gồm độ âm điện cao hơn H) vào anken sẽ có nguyên tử hiđrô ở đoạn ít bị thay thế hơn với thành phần X tại vị trí bị thay thế sửa chữa nhiều hơn. Mặc dù nhiên, một điều quan trọng cần chú ý là cacbocation ít bị thay thế sửa chữa và kém bất biến hơn cũng khá được tạo ra tại 1 mức độ như thế nào đó cùng sẽ được dùng để làm tạo ra thành phầm phụ với lẻ tẻ tự lắp của hiđrô và X là ngược lại.

Quy tắc này có thể phát biểu nôm na như sau: "Kẻ nhiều càng nhiều thêm còn kẻ nghèo càng nghèo hơn". Nguyên tử cacbon nhiều thành phần sửa chữa thay thế sẽ thu được không ít thành phần thay thế sửa chữa hơn còn nguyên tử cacbon với tương đối nhiều hiđrô đang nhận thêm hiđrô trong nhiều phản ứng cộng của các hợp chất hữu cơ.

Ngữ cảnh kế hoạch sửSửa đổi

Một giữa những phản ứng mà Markovnikov dựa nguyên tắc của ông vào đó (thực hiện lần trước tiên năm 1865) là phản nghịch ứng của iodide hiđrô (HI) cùng với bromide vinyl (CH2=CH-Br). Trong bộc lộ khác của nguyên tắc của ông, ông đang quan giáp thấy nguyên tử halogen (I) bổ sung cập nhật thêm vào nguyên tử cacbon đã tất cả sẵn nguyên tử halogen. Phản nghịch ứng thủy phân halide của thành phầm tạo ra từ bội phản ứng lúc đầu với oxide bội nghĩa (Ag2O) độ ẩm để tạo thành etanal minh chứng cho kiểu thay thế 1,1.

Người ta nhận ra rằng<2> ấn bản ban đầu năm 1870 của Markovnikov là cẩu thả cùng tự phiên bản thân ông cũng không triển khai nhiều quá trình thực nghiệm. Bản thân luật lệ này chỉ lộ diện như là ghi chú trong trang thứ tứ của bài báo 26 trang, điều ấy lý giải lý do quy tắc của ông nên mất 60 năm nhằm trở đề nghị nổi tiếng.

Phản nguyên tắc MarkovnikovSửa đổi

Cơ chế kiêng cacbocation trung gian rất có thể phản ứng trải qua cơ chế khác, kia là tinh lọc cấu trúc, ngược lại với các gì nhưng mà quy tắc Markovnikov dự đoán, ví dụ như phản ứng cộng cội tự do. Phần đa phản ứng như thế được gọi là bội phản Markovnikov", bởi nguyên tử halogen sẽ bổ sung vào nguyên tử cacbon tất cả ít thành phần thay thế hơn. Một lần nữa, giống như như năng lượng điện dương, gốc thoải mái là ổn định định nhất khi nằm tại phần được sửa chữa nhiều hơn.

Cách thức phản ứng phản bội Markovnikov được không ngừng mở rộng cho các phản ứng chất hóa học khác rộng là chỉ có trong những phản ứng cộng cho những anken. Một thể hiện của bội phản Markovnikov được quan gần kề trong làm phản ứng hydrat hóa của phenyl acetylen, trong những số đó với xúc tác là đá quý (Au) đang cho thành phầm là axetophenon thông thường, tuy nhiên với xúc tác đặc biệt là rutheni<4> thì đồng phân kết cấu khác là 2-phenylaxetalđehyt<5>:

Cách thức làm phản ứng bội phản Markovnikov cũng hoàn toàn có thể được biểu lộ trong các phản ứng tái bố trí nhất định nào đó. Vào xúc tác chloride titan (IV) (TiCl4) phản bội ứng thế ái lực phân tử nhân phê chuẩn tại đồng phân lập thể (enantiomer) 1 trong sơ đồ dưới đây thì hai sản phẩm racemic được tạo nên là 2a và 2b <6>:

Sự phân bố sản phẩm này có thể được phân tích và lý giải bằng giả thuyết nhận định rằng sự mất đi nhóm hydroxy vào 1 tạo nên cacbocation A bậc tía và nó được sắp xếp lại thành cacbocation bậc nhì B bên cạnh đó ít duyên dáng hơn. Clo hoàn toàn có thể tiếp cận trung vai trung phong này từ hai mặt dẫn đến sự tạo nên hỗn hợp được ghi dìm lại của những đồng phân.

Tham khảoSửa đổi